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純度超99.998%!科學家破解氫能“提純密碼”

2025-10-13 來源:科普中國作者:劉煜超 瀏覽數(shù):62

在全球向碳中和目標邁進的過程中,氫能正從實驗室走向產(chǎn)業(yè)化的舞臺。作為宇宙中含量最豐富的元素,氫不僅是火箭推進劑的核心成分

在全球向碳中和目標邁進的過程中,氫能正從實驗室走向產(chǎn)業(yè)化的舞臺。作為宇宙中含量最豐富的元素,氫不僅是火箭推進劑的核心成分,還能為新能源汽車提供動力,更是化工、冶金等行業(yè)不可或缺的原料。

然而,一個鮮為人知的事實是:當前所謂的“氫能革命”正面臨嚴峻挑戰(zhàn)——我們使用的氫氣中,絕大多數(shù)仍來自化石能源,且含有大量一氧化碳、二氧化碳等雜質(zhì),這些“粗制氫氣”難以滿足氫燃料電池汽車等高端應(yīng)用對純度的嚴苛要求。因此,如何高效提純“粗氫”,成為決定氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)瓶頸。

航天飛機主發(fā)動機以液態(tài)氫氣作為燃料

(圖片來源:維基百科)


氫氣:化工行業(yè)的“血液”,綠色能源的“王牌”

氫氣,這個由兩個氫原子組成的簡單分子,在現(xiàn)代工業(yè)體系中扮演著不可或缺的角色。在傳統(tǒng)工業(yè)領(lǐng)域,氫氣是名副其實的“化工之血”——約半數(shù)氫氣消費量都用于合成氨和合成甲醇這兩大支柱產(chǎn)業(yè)。合成氨作為化肥生產(chǎn)的關(guān)鍵原料,維系著全球糧食安全;而合成甲醇則是石油化工的重要中間體,可衍生出眾多化工產(chǎn)品。

走進鋼鐵廠,氫氣既能在高爐中作為還原劑助力鐵礦石冶煉,又能在特種鋼材生產(chǎn)中充當保護氣,精確調(diào)控爐內(nèi)環(huán)境。轉(zhuǎn)向玻璃制造車間,氫氣不僅能作為清潔燃料逐步替代天然氣,更在高端玻璃制造過程中發(fā)揮還原作用,賦予玻璃特殊的性能表現(xiàn)。

氫能源的利用途徑

(圖片來源:參考文獻[1])

當人類步入21世紀,這個古老的工業(yè)原料正迎來重要轉(zhuǎn)變,成為能源轉(zhuǎn)型浪潮中的關(guān)鍵角色。氫能最引人注目的特質(zhì)在于其優(yōu)異的清潔性:不論是直接燃燒還是通過燃料電池發(fā)電,唯一的副產(chǎn)品只有水,其能量轉(zhuǎn)換效率也令人驚嘆。更難得的是,氫能兼具電能的靈活性和化石能源的便利性——既能以氣態(tài)或液態(tài)儲存,又能通過改造現(xiàn)有天然氣管道實現(xiàn)大規(guī)模輸送。

特別值得一提的是,氫氣為可再生能源的消納提供了理想解決方案——通過電解水制氫,可以將間歇性的風電、光伏電力轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定可儲存的化學能,有效解決可再生能源的波動性問題。這種獨特的“電力-氫氣-能源”轉(zhuǎn)化鏈條,正在重塑能源格局。


氫從何來?化石能源的“副產(chǎn)品困局”

在現(xiàn)代工業(yè)體系中,氫氣雖然用途廣泛,但其制備過程卻面臨一個關(guān)鍵挑戰(zhàn):目前主流的制氫方法都會產(chǎn)生含雜質(zhì)的“粗氫”,這為后續(xù)使用帶來了諸多不便。

歷史悠久的煤制氫技術(shù)已發(fā)展百余年。通過高溫氣化工藝,煤炭與水蒸氣反應(yīng)后,得到的粗氫氣中不可避免地混有一氧化碳、二氧化碳等雜質(zhì)氣體。雖然這項技術(shù)成熟穩(wěn)定,但需要經(jīng)過復雜的凈化處理才能獲得純凈的氫氣。

目前更經(jīng)濟的制氫方案是天然氣蒸汽重整(SMR)。在700-1100攝氏度的反應(yīng)條件下,甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成的氫氣同樣含有雜質(zhì)。每生產(chǎn)1噸氫氣,就會伴隨產(chǎn)生大量的一氧化碳等副產(chǎn)物。

相比之下,電解水制氫能直接獲得高純度氫氣,不會產(chǎn)生一氧化碳等雜質(zhì)。但受限于較高的電力成本,這種方法目前還難以大規(guī)模應(yīng)用。

2024年中國氫氣生產(chǎn)結(jié)構(gòu)

(圖片來源:《中國氫能發(fā)展報告2025》)

這些傳統(tǒng)制氫方法共同面臨一個關(guān)鍵挑戰(zhàn):產(chǎn)出的粗氫都需要經(jīng)過復雜的提純處理才能滿足高端應(yīng)用需求。面對這一技術(shù)瓶頸,科學家們正在探索創(chuàng)新解決方案——開發(fā)一種“智能轉(zhuǎn)換器”,它不僅能高效提純粗氫,還能將氫氣轉(zhuǎn)化為更易儲存和運輸?shù)男螒B(tài)。這個曾被視為天方夜譚的構(gòu)想,如今正在實驗室中逐步實現(xiàn)。


中國方案:用“分子魔術(shù)”實現(xiàn)氫能提純

面對粗氫提純這一工藝難題,我國科學家團隊開創(chuàng)性地提出了全新解決方案。復旦大學與北京大學聯(lián)合科研團隊成功研制出具有特殊抗毒化能力的催化劑體系。該技術(shù)可直接處理含大量一氧化碳、二氧化碳等雜質(zhì)的粗氫,通過催化轉(zhuǎn)化將其儲存于液態(tài)有機物中,實現(xiàn)了氫氣的便捷提純與高效儲存一體化。

這項技術(shù)的核心突破在于解決了液態(tài)有機儲氫載體(LOHCs)領(lǐng)域長期存在的關(guān)鍵瓶頸。所謂液態(tài)有機儲氫載體,往往是指一類含有不飽和鍵(如羰基、酯基等)的有機化合物,它們能夠通過催化加氫反應(yīng)與氫氣發(fā)生加成,生成穩(wěn)定的液態(tài)醇類儲氫物質(zhì)。簡單來說就是用一種特殊的液體來儲存氫氣,這種液體遇到氫氣后,能通過化學反應(yīng)緊緊“抱住”氫氣,變成另一種穩(wěn)定的液體。

這種“化學儲氫”方式與直接儲存液態(tài)氫氣相比,既安全又高效,但一直面臨著一個棘手的難題:傳統(tǒng)使用的貴金屬催化劑(如鈀、鉑等)對一氧化碳等雜質(zhì)極度敏感,即使?jié)舛鹊椭涟偃f分之一(ppm級),這些雜質(zhì)也會牢牢占據(jù)催化劑的活性位點,導致催化劑“中毒”失效。

更令人困擾的是,雖然通過某些改性手段可以提高催化劑的抗毒化能力,但這往往會導致其加氫活性大幅下降,形成“魚與熊掌不可兼得”的技術(shù)困境。這一矛盾長期制約著液態(tài)有機儲氫技術(shù)的實際應(yīng)用和發(fā)展。

粗氫分離與儲存一體化的工藝圖

(圖片來源:中國科學報)

中國科研團隊研發(fā)的氧化鋁/銅基催化劑成功突破了這一限制。該催化劑能在一氧化碳等雜質(zhì)濃度超過50%的苛刻條件下,高效催化γ-丁內(nèi)酯(GBL)加氫生成1,4-丁二醇(BDO),儲氫密度達4.4wt%。這就相當于1,4-丁二醇是一個特別能“裝”氫氣的容器,4.4wt%即每100克1,4-丁二醇里能“裝”進去4.4克氫氣。

更令人矚目的是,在隨后的脫氫過程中可釋放純度超過99.998%的高純氫氣,完整實現(xiàn)了“粗氫進-純氫出”的轉(zhuǎn)化鏈條。經(jīng)過5次充放循環(huán)和370小時連續(xù)運行測試,催化劑仍保持穩(wěn)定活性,展現(xiàn)出優(yōu)異的工業(yè)化應(yīng)用前景。

氧化鋁/銅催化劑催化GBL-BDO可逆儲放氫性能測試

(圖片來源:參考文獻[5])


新型催化劑的抗毒化機制:“物理隔離+電子調(diào)控”雙重保護

那么,這種新型催化劑為何能對雜質(zhì)毒化“免疫”呢?研究團隊通過系統(tǒng)的CO(一氧化碳)吸附實驗,深入解析了催化劑的抗毒化機制。

實驗結(jié)果顯示,與傳統(tǒng)貴金屬催化劑或其他負載型銅基催化劑相比,氧化鋁/銅催化劑表現(xiàn)出極低的CO不可逆吸附量。這一現(xiàn)象與催化加氫過程中觀察到的優(yōu)異CO耐受性高度一致,進一步通過紅外光譜分析證實:該催化劑表面幾乎檢測不到銅-CO鍵的特征吸收峰。

這說明,新型催化劑的抗毒化機制關(guān)鍵在于其獨特的結(jié)構(gòu)設(shè)計。傳統(tǒng)銅基催化劑中的Cu+離子(亞銅離子)位點極易與CO結(jié)合,而氧化鋁/銅催化劑通過以下創(chuàng)新設(shè)計解決了這一難題:首先,氧化鋁載體以物理包覆形式穩(wěn)定銅顆粒,有效防止其團聚失活;更重要的是,催化劑中的銅主要以金屬態(tài)存在,這種電子狀態(tài)對CO的吸附能力顯著降低。這種“物理隔離+電子調(diào)控”的雙重保護機制,使催化劑在保持高活性的同時,獲得了優(yōu)異的抗毒化性能。

這項發(fā)表于《自然·能源》的創(chuàng)新成果,為氫能產(chǎn)業(yè)描繪了令人振奮的發(fā)展前景。隨著技術(shù)不斷成熟,“廢氫變高純氫”的工業(yè)化示范項目有望在不久的將來落地。

更具革命性的是,該技術(shù)可與可再生能源深度耦合——通過風電、光伏電力電解水制取粗氫后提純,構(gòu)建從“綠電”到“綠氫”的完整零碳產(chǎn)業(yè)鏈。展望未來,加油站或許將配備小型制氫裝置,實時將儲罐中的液態(tài)氫能載體轉(zhuǎn)化為超純氫燃料,為氫燃料電池汽車提供“即產(chǎn)即用”的清潔能源。


參考文獻:

[1]趙永志,蒙波,陳霖新,等.氫能源的利用現(xiàn)狀分析[J].化工進展,2015,34(09):3248-3255.DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2015.09.007.

[2]黃健健,陳聰,柯道瑤,等.氫能在工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用現(xiàn)狀分析[J].廣州化工,2025,53(13):1-3+74.DOI:10.20220/j.cnki.1001-9677.2025.13.001.

[3]李桂亮,張文昌,劉家敏,等.我國“氫能產(chǎn)業(yè)2.0階段”發(fā)展現(xiàn)狀與展望[J/OL].現(xiàn)代化工,1-10[2025-07--30].

[4]李剛.煤制氫技術(shù)發(fā)展與應(yīng)用[J].科技創(chuàng)新與生產(chǎn)力,2024,45(11):54-57.

[5] Chen Y,Kong X,Yang C,et al. A catalytic cycle that enables crude hydrogen separation,storage and transportation [J]. Nature Energy,2025.


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